Molová vodivost iontů

Molová vodivost iontů

Tabulka uvádí limitní molovou vodivost běžných kationtů a aniontů ve vodných roztocích při 25 °C a nekonečném zředění. Hodnoty jsou v jednotkách S·m2·mol-1.

Molová iontová vodivost λ udává, jak dobře daný iont vede v roztoku elektrický proud. Hodnoty platí při nekonečném zředění — v tomto teoretickém stavu jsou ionty od sebe natolik vzdáleny, že se vzájemně neovlivňují. V reálných roztocích je vodivost o něco nižší, závisí navíc na koncentraci a teplotě.

Limitní molová vodivost vybraných iontů ve vodných roztocích (25 °C):
IontMolová vodivost
[S.m2.mol-1]
Kationty
H+0,034 982
K+0,007 352
Na+0,005 011
Li+0,003 869
NH4+0,007 34
Anionty
OH-0,019 8
I-0,007 84
Cl-0,007 634
NO3-0,007 144

Proč mají H+ a OH- tak vysokou vodivost?

Z tabulky je vidět, že vodíkový iont H+ a hydroxidový iont OH- mají několikanásobně vyšší vodivost než ostatní ionty. Důvod je tzv. Grotthussův mechanismus — protony se v roztoku nepohybují klasickým protlačováním mezi molekulami vody, ale přeskakují z jedné molekuly H2O na sousední přes vodíkové vazby. Tento přeskok je výrazně rychlejší než pohyb běžných iontů obklopených hydratační vrstvou. Vysvětluje to, proč jsou kyseliny a zásady tak dobré vodiče elektrického proudu.

Kohlrauschův zákon nezávislé migrace iontů

Německý fyzik Friedrich Kohlrausch v roce 1873 zjistil, že molová vodivost silného elektrolytu při nekonečném zředění je rovna součtu molových vodivostí jeho iontů. Pro chlorid sodný tedy platí:

Λ(NaCl) = λ(Na+) + λ(Cl-)

Tabulka iontových vodivostí proto umožňuje rychle dopočítat vodivost libovolné kombinace silných elektrolytů, aniž by ji bylo nutné měřit.

Časté otázky

Jaká je jednotka molové vodivosti?
V soustavě SI se používá siemens krát metr čtvereční na mol (S·m2·mol-1). V literatuře se často uvádí i v jednotkách S·cm2·mol-1 — pro převod platí 1 S·m2·mol-1 = 10 000 S·cm2·mol-1.
Proč hodnoty platí jen při nekonečném zředění?
V koncentrovanějších roztocích se ionty navzájem ovlivňují — přitahují se opačnými náboji, hydratační obaly se vzájemně omezují a vodivost klesá. Při nekonečném zředění tyto vlivy mizí a každý iont se chová nezávisle.
Co znamená limitní molová vodivost?
Je to molová vodivost extrapolovaná k nulové koncentraci, značí se Λ nebo Λ0. V praxi ji nelze přímo změřit (nelze docílit nekonečně malé koncentrace), získává se grafickou extrapolací z měření při různých koncentracích.